環氧乙烷(EO)又稱“氧化乙烯”,具有易燃、易爆、易自聚和毒害性,但其用途比較廣泛,所以在運輸、儲存、使用過程中,應十分小心,防止事故的發生。
??????? 1? 環氧乙烷的用途
??????? 環氧乙烷是重要的一種有機合成原料,用于制造乙二醇作為滌綸纖維的原料,食品添加劑牛磺酸的原料,用來合成洗滌劑、非離子型活性劑,也用來作為消毒劑、殺蟲劑、谷物熏蒸劑、乳化劑、縮乙二醇類產品,也還用于生產增塑、潤滑劑、橡膠和塑料等。環氧乙烷還可用作火箭等噴氣式推進器的燃料,用作軍事武器制造炸彈(相當于小型核爆)。
??????? 2? 環氧乙烷的危險特性
??????? 1)環氧乙烷的理化性質
??????? 結構式:H2C--CH2
??????? O
??????? 危險貨物編號:????????????????? 21039
??????? 分子量:??????????????????????? 44.05
??????? 環氧乙烷純品是一種無色氣體,具有芳香醚的氣味。
??????? 熔點:????????????????????????? -111.3℃
??????? 沸點:????????????????????????? 10.7℃
??????? 相對密度(水=1):?????????????? 0.87
??????? 相對蒸汽密度(空氣=1):???????? 1.50
??????? 臨界溫度:????????????????????? 195.8℃(屬低壓液化氣體)
??????? 臨界壓力:????????????????????? 7.19MPa
??????? 飽和蒸氣壓:??????????????????? 0.146MPa(20℃)
??????? 溶于水、乙醇和乙醚等有機溶劑和油脂。
??????? 閃點:????????????????????????? -18℃(0.C)
??????? 爆炸極限:????????????????????? 3~100(V/V%)
??????? 最小引燃能量:????????????????? 0.065mJ
??????? 引燃溫度:????????????????????? 429℃
??????? 燃燒熱值:????????????????????? -1306.1kJ/mol
??????? 分解爆炸溫度:????????????????? 571℃
??????? 禁忌物:酸類、堿、醇類、氨、銅
??????? 2)具有易燃易爆性
??????? 從以上數據可以看出環氧乙烷閃點很低,環氧乙烷的沸點只有10.7℃,在常溫下為無色的氣體,在一般日常操作中人員更可能處于環氧乙烷氣體環境,環氧乙烷氣體對人的嗅覺有麻痹作用,長期處于低濃度環境的工作人員不易覺察其濃度的變化。
??????? 環氧乙烷的蒸氣密度比空氣重,能在低洼處擴散到很遠的地方,對環境造成污染。
??????? 環氧乙烯閃點低(-18℃)、最小引燃能量小(0.065mJ)。
??????? 環氧乙烷沒有爆炸上限,能與空氣形成范圍廣闊的爆炸性混合物,爆炸威力非常大,試驗表明, 1kg環氧乙烷相當于2.7~5.0kgTNT爆炸所產生的沖擊波效應。環氧乙烷遇氯磺酸、鹽酸、氟化氫、硝酸、發煙硫磺猛烈反應,有爆炸危險。
??????? 3)環氧乙烷的自聚性
??????? 在較低溫度時,環氧乙烷的自聚速度緩慢,雖然不會發生爆炸,但形成的聚合物會堵塞管道、儀表、泄放設施等。達到一定溫度,聚合速度很快,同時產生大量的熱,引起爆炸性降解。所以應該嚴格控制環氧乙烷的溫度,儲存溫度一般在-5℃左右。除溫度因素外,還有很多化學物質,如酸、堿金屬、金屬氧化物、氫氧化物、高活性催化劑(如鐵、錫的無水氯化物及鐵和銀的氧化物)及一些有機物(如醛)也能誘發環氧乙烷的自聚。鐵銹是環氧乙烷自聚的一個誘因,因此環氧乙烷的管道、容器應避免選用容易生銹的碳鋼材質,甚至連保溫層也要用不銹鋼制作。
??????? 環氧乙烷接觸鐵銹、酸、堿金屬、金屬氧化物、氫氧化物、 鋁的氧化物、高活性催化劑、醛等一些有機物能誘發其自聚作用,放出大量熱,引起爆炸。
??????? 環氧乙烷與水反應也能放出大量的熱。
??????? 環氧乙烷經摩擦、震蕩,易產生靜電,帶來靜電危害。
??????? 禁配物:酸類、堿、醇類、氨、銅。
??????? 避免接觸條件:受熱、光照。
??????? 包裝標志:有毒氣體;易燃氣體。
??????? 包裝類別:Ⅱ類包裝。
??????? 3? 環氧乙烷的毒害性
??????? 環氧乙烷為強麻醉劑,是一種中樞神經抑制劑、刺激劑和原漿毒物,對人的毒性高于四氯化碳和氯仿。
??????? 主要經呼吸道和皮膚吸收。可致中樞神經系統、呼吸系統損害,重者引起昏迷和肺水腫,可出現心肌損壞和肝損害,可致皮膚和眼灼傷。人體吸入后,產生嘔吐、惡心、腹瀉、頭痛、眩暈、中樞抑制、呼吸困難,嚴重者產生肺水腫、腦水腫、肝腎損害、溶血。皮膚接觸會產生灼熱感、出現水皰、皮炎等。
??????? 環氧乙烷有毒,為確認人類致癌物,具麻醉性、刺激性、致敏性和腐蝕性。
??????? 環氧乙烷的接觸限值:PC-TWA(mg/m3):2。
??????? 4? 環氧乙烷案例分析
??????? 由于環氧乙烷化學性質非常活潑,極易燃易爆,其危險、有害性大,所以一旦發生泄漏、火災、爆炸其危害性很大,在其生產、運輸、儲存、使用應謹慎。以下列舉幾個案例進行分析。
??????? 【案例1】陜西某飼料添加劑廠發生環氧乙烷計量槽爆炸
??????? 1)?事故概況
??????? 2000年7月10日12時20分,陜西省某飼料添加劑廠合成車間二樓環氧乙烷1#計量槽自下封頭和筒體連接環縫處撕裂150mm長的焊縫,液態環氧乙烷在0.196~0.294MPa的壓力下高速噴出,急劇氣化(環氧乙烷沸點10.7℃,夏天高溫,遠遠高于其沸點),與周圍空氣迅速混合達到爆炸極限(環氧乙烷爆炸極限寬,為3~100(V/V%),高速噴出的物料與裂縫槽壁摩擦產生大量靜電,而該合成車間的管道、設備無靜電跨接裝置,靜電火花點燃了環氧乙烷(最小引燃能量很低,為0.065mJ),隨即發生了第一次爆炸并引發火災,一次爆炸使合成車間二層部分建筑倒塌,2名操作工被埋在廢墟中。12時30分,大火蔓延烘烤距合成車間4.5m處貯槽內約儲有9t的50m3環氧乙烷儲槽,環氧乙烷吸熱大量氣化,罐內壓力急劇升高,終因超壓而發生爆炸。造成2人死亡,4人重傷,11人輕傷,直接經濟損失640萬元。
??????? 距50m3環氧乙烷儲罐的汽車槽車(為該儲罐加環氧乙烷35t,其爆炸的沖擊波效應至少相當于94.5tTNT的威力),而汽車槽車出料閥未關閉,當然也未駛出火災、爆炸區域,于13時20分汽車槽罐發生爆炸,爆炸沖擊波、熱輻射造成現場消防官兵、周圍群眾30人受傷,建(構)筑物不同程度受損,并且爆炸飛濺物同時引起廠內多處起火。
??????? 2)?事故原因分析
??????? (1)?直接原因
??????? ①環氧乙烷1#計量槽屬非法自制壓力容器,制造質量低劣,焊縫、鋼板存在著嚴重缺陷;
??????? ②合成車間屬甲類易燃易爆生產場所,未按規范設計、未安裝防靜電接地裝置,導致環氧乙烷從裂口噴出產生的大量靜電并積聚,靜電火花引發環氧乙烷的火災、爆炸;
??????? ③裝有液化環氧乙烷的槽車,未及時關閉出料閥,解下接口,駛至安全地帶(約有1h的緩沖時間);
??????? ④該廠對本廠的壓力容器、壓力管道的安全管理,未執行國家的有關法律、法規、標準、規范,非法設計、制造、使用,造成各個環節失控。
??????? (2)?間接原因
??????? ①該廠在技改項目增建氯化膽堿合成車間過程中,對安全生產的重要性認識不足,對環氧乙烷的危險、有害性認識不足,安全管理機構、安全生產規章制度、安全操作規程不健全、缺乏有效且操作性強的應急救援預案。
??????? ②對有關執法部門檢查、提出的問題置若罔聞,未落實整改。
??????? 整體設計布局不合理,貯罐與貯罐之間,貯罐與生產廠房及周圍建筑物之間的安全距離均不符合有關規定,導致了二次、三次事故的連續發生。
??????? ③廠內無專職安全管理人員,安全教育、培訓不到位,特種作業人員未經法定部門培訓、考核、持證上崗,安全意識淡薄,責任不落實。
??????? ④該廠所在地招商區管委會在建設項目中,未認真履行職責,部門主管和經辦人未盡職盡責,使生產、儲存、使用危險化學品的工廠處于市區、居民區中,管委會亦未嚴格把關,使事故損失進一步擴大。
??????? ⑤該廠所在地區的區計劃局作為項目主管單位,未嚴格遵照國家關于技改項目的有關規定,對該廠擴建項目進行嚴格管理,監督不力,未及時對項目進行全面竣工驗收,使可能發生事故的不安全因素未被及時發現。
??????? ⑥政府有關部門疏于對民營企業的管理,監督檢查不力,對查出的問題未進行整改,未跟蹤管理到位。
??????? 3)?防范措施