為了保持生產的連續性,液氯生產和使用企業,都不可避免要用到液氯貯罐,液氯是一種劇毒化學品,一旦泄漏,危害特別巨大,不但危及本廠的安全生產,也會給周邊地區帶來嚴重影響,可能造成人員和財產損失,也會深度污染環境,后果不堪設想,因此,保證液氯貯罐的安全穩定運行,是涉氯企業的頭等大事,是一切工作的重中之重;同時,萬一發生了泄漏事故,切實可行的緊急預案、及時有效的處置措施,是避免事故擴大的最有效途徑。山東海化股份有限公司天祥化工廠4萬t/a甲烷氯化物裝置,主要生產二氯甲烷和氯仿,液氯是主要原料之一,液氯供貨途徑有2種方式,一是從相隔60m的海化氯堿樹脂公司通過管道輸送,另一種方式是槽車運輸。裝置區配置有液氯貯罐4臺,每臺容積為50m³,總計200m³。在液氯貯存和泄漏預防上,有以下幾方面問題。與大家探討。
一、氯的理化性質和危害特性
1.理化性質
氯,熔點一101℃,沸點一34.5℃,易溶于水、堿液,氯由液態變為氣態體積擴大400倍。氯氣為黃綠色,相對密度(空氣=1)2.48,比空氣重。氯20℃時每100mL水能溶解0.73g。氯能與乙炔、松節油、乙醚、氨、烴類、金屬粉末等許多化學物質激烈反應發生爆炸,且具有強刺激和腐蝕性。氯氣在空氣中最高允許濃度0.002mg/L,超過2·5mg/L人吸入后立即死亡。氯本身不燃燒,但能助燃,與氫氣混合,即使沒有空氣和火源,在光照條件下,也會發生爆炸。
2.危害特性
液氯氣化產生的蒸氣比空氣略重,易積聚在低洼處。人體吸入后刺激呼吸道造成肺部損傷和粘膜腐蝕;引起面部發青、呼吸困難、脈搏減少,產生肺水腫;刺激眼睛,造成結膜炎;直接接觸液化氣體則會嚴重灼傷皮膚和粘膜或造成凍傷。中毒癥狀分為:輕度中毒、中度中毒和重度中毒三種情況。(1)輕度中毒:表現為粘膜刺激,如:眼睛流淚、結膜充血、刺痛、鼻咽部燒灼傷、咳嗽、氣喘、惡心等。經休息和治療,幾小時后逐漸好轉,2—3日內癥狀消失。出現眼結膜炎者,可用2%碳酸氫納溶液或生理鹽水反復沖洗,然后涂上可的松眼膏即可。皮膚灼傷者,應立即用3%氨水或2%~4%碳酸氫納溶液清洗。(2)中度中毒:粘膜刺激癥狀加劇,可立即引起持續性嗆咳、胸部有緊迫感、聲音嘶啞,可能引起反射性的喉及支氣管痙攣,呼吸困難,體溫增高,白細胞增多,也有可能引起化學性肺炎等。出現喉頭、支氣管痙攣者,給以支氣管擴張劑,如:氨茶堿或霧化吸入加“異丙基上腺素、非那根及氫化可的松”等藥治療。窒息時立即輸氧,也可將上述霧化吸入藥物從氣管內滴入。(3)重度中毒:吸入高濃度氯氣后可突然昏倒,意志喪失,如不及時搶救,可在短時間內出現呼吸中樞麻痹,窒息而死。未發生立即死亡者,可能引起化學性肺炎及中毒性肺水腫,立即出現持續性劇烈咳嗽,吐大量血性泡沫痰,甚至咳血,嚴重者迅速昏迷,血壓下降、休克、發生呼吸衰竭,有時由于刺激三叉神經末梢,引起反射性呼吸抑制,甚至使心跳停止而猝死。應善于識別早期肺水腫,在中毒24h內要嚴密觀察。缺氧時可用人工呼吸器吸氧,但不能用外壓法人工呼吸,出現肺水腫時,應及時采取有效措施,以控制肺水腫發展。
二、液氯貯罐的運行維護
1.存量控制
液氯是劇毒化學品,一旦發生泄漏,危害特別巨大,因此,在滿足生產的前提下,盡量控制液氯存量,貯罐保持低液位運行,每個貯罐的存量,最好不要超過60%。無論什么情況下,都必須留有一備用罐,作為緊急情況下倒罐使用。
2.壓力、溫度控制
液氯貯罐要采取防曬措施,避免陽光直曬,防止貯罐溫度超溫。貯罐壓力控制在規定壓力之內,貯罐系統設計有排氣冷凝器,回收揮發的氯氣,冷凝器上安裝有安全閥,安全閥出口連接到氯氣吸收塔,通過這一系列措施,來保證貯罐在規定的壓力下運行。
3.現場要安裝固定遠傳式有毒氣體報警儀
在4臺液氯貯罐現場安裝有6臺有毒氣體報警儀,氯氣的密度比空氣重,根據需要,報警儀在離地面0·5m高度安裝有2臺,離地面5m高度安裝有3臺,離地面lOm高度安裝有1臺。每臺報警儀信號遠傳至中控室,實現自動報警。
4.現場崗位人員配備便攜式可燃氣體和有毒氣體報警儀
液氯一旦發生泄漏,現場搶險人員使用便攜式可燃氣體和有毒氣體報警儀檢測擴散氯氣濃度,為搶險和下風向及外圍人員疏散提供依據。
液氯貯罐根部閥一旦發生泄漏,無法采取有效措施隔離貯罐中液氯,倒備用罐也會有很大困難,液氯大量泄漏,后果極其嚴重。因此,無論是工藝管線還是儀表接口,所有與貯罐相連的根部閥、墊片,都是設備管理的重中之重,要逐個建檔,特別管理,定期檢查,一旦發現存在隱患,要及時倒備用罐,用氮氣將事故罐置換合格后處理,以保證液氯貯罐的安全運行。
三、液氯泄漏處置方案
液氯一旦泄漏,就會以氣體的形式向下風向傳播,危及下風向人員,泄漏點處形成最高濃度區。泄漏點的有效堵漏是避免事故擴大的關鍵所在,堵漏的方法和程序,應當在應急救援預案中有詳細介紹,但堵漏或倒罐往往需要一定的時間。堵漏搶險人員進入現場,也需要對擴散氯氣進行有效壓制,因此,能否采取有效措施中和泄漏出來的氯氣,也是至關重要的,同時采用下面幾個步驟,會收到比較好的效果。
1.堿液噴淋中和
堿液噴淋作為液氯泄漏后第一級防范氯氣擴散的措施,在貯罐的周邊形成一道低濃度堿液水幕,達到中和高濃度氯氣的目的。天祥化工廠有2臺容量為50m³ 31%堿液罐和2臺19m³10%堿液罐,罐中要保持一定液位,堿液是從相隔60m的海化氯堿樹脂公司通過管道輸送,可隨時啟動堿輸送,確保在緊急狀態下堿液供應。
2.捕消劑中和
對于未被堿液中和的擴散氯氣,則用霧化捕消劑來中和,霧化捕消劑密度與氯氣基本相當,會與氯氣同步擴散,達到中和的目的。目前國內能提供的氯氣捕消器和捕消車,雖然效果較好,但存在2個問題,一是操作難度較大,需要2人以上全防護操作,二是捕消劑存量太少,如遇到較大的泄漏,則收效不明顯。山東海化股份有限公司天祥化工廠自己研發的固定式捕消劑發生裝置,很好的解決了這些問題,不但能根據需要貯存任意量的捕消劑,而且實現了遠程控制,操作人員不需要進入現場,就能將捕消劑根據需要的濃度和數量來中和擴散氯氣,噴射點不受高度和位置限制,并實現多點同時噴射,固定噴射與移動噴射相結合,捕消劑霧化均勻連續。
3.霧狀消防水壓制擴散氯氣
霧狀消防水作為捕消劑的輔助措施,主要是在外圍對未被捕消劑中和到的氯氣進行壓制,要注意的是消防水不能噴到霧化捕消劑區,這樣會降低捕消劑的效果。