醋酸是一種重要的基本有機化工原料,主要用于制取醋酸乙烯單體(VCM)、醋酸纖維、聚乙烯醇、醋酸酯等,在染料、香料、醫藥、農藥及粘合劑等方面有著廣泛的用途,是近幾年來發展較快的基礎有機化工產品之一。2008年,我國的醋酸生產能力已達到330萬噸左右。隨著科技的發展,醋酸生產規模日趨龐大和復雜,生產過程中潛在的火災爆炸危險性也越來越大。因此,開展醋酸生產工藝過程中的火災爆炸危險性評價和分析,對于提高企業生產安全和經濟效益具有十分重要的現實意義。
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一、醋酸生產工藝及反應裝置的火災爆炸危險性
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目前,國內外醋酸生產主要采用甲醇低壓羰基合成法生產工藝,以一氧化碳和甲醇為原料,在一定的溫度和壓力條件下,借助催化劑和促進劑的作用,低壓羰基合成醋酸。醋酸生產過程中主要反應物料一氧化碳和甲醇的爆炸范圍分別為61.5和30.5,爆炸范圍都相當寬,爆炸危險度很高,都屬于易燃易爆而且爆炸威力較大的物質。醋酸生產反應裝置是為實現特定工藝性能所設計或選定的、并能將各種不同性能的眾多生產設備有機結合而成的整體系統,其生產反應裝置具有以下危險性特點:
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?。ㄒ唬┐姿岱磻b置生產的連續性、操作的集中性以及全流程的自動控制,省掉了許多中間的儲存環節,生產的彈性大大減弱,生產線上每一環節的故障都會對全局產生重大影響。
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?。ǘ╇S著現代科學技術的發展,生產工藝原理的不斷成熟,醋酸生產越來越趨向于規模大型化、反應裝置集中化,并使大量化學物質都處于工藝過程狀態,一旦外泄就會造成重大事故,對國家和人民生命財產安全造成嚴重威脅。譬如醋酸生產造氣工藝中,一氧化碳泄露造成人員傷亡的事故以往就比較多見。
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?。ㄈ┐姿嵘a工藝絕大部分為密閉式,大量加工過程都在密閉式的反應釜罐和管線中,其內部狀況難以直接觀察,整個生產情況都要由傳感器、變送器輸送到控制中心的儀器儀表上的各種壓力、流量、溫度信號來反映,這對操作、監測工作提出了更高的安全要求。
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(四)醋酸生產中有許多副反應發生,有些機理尚不完全清楚,生產條件一旦波動失控就有可能發生嚴重事故。影響醋酸生產各個工藝參數的干擾因素較多,預先設定的參數值易發生偏移,即使是在自動調節的過程中也會產生失控現象。同時,由于員工的素質差異和人機工程設計欠佳,往往會造成誤操作,如看錯儀表、開錯閥門等。
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二、醋酸生產工藝過程中的火災爆炸類型分析
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醋酸生產工藝過程中主要的危險是火災爆炸,而發生火災爆炸的類型主要有泄露型和反應失控型兩種。
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?。ㄒ唬┬孤缎突馂谋?。泄露型火災爆炸是指處理、貯存或輸送可燃物質的容器、機械或設備因某種原因而使可燃物質泄露到外部或助燃物進入設備內,遇到點火源后引發的火災爆炸。醋酸生產過程中最常見的是一氧化碳氣體泄露爆炸,而泄露的原因主要有:設備材料性能降低引起的泄露、設備缺陷引起的泄露、以及人為因素引起的泄露,如誤操作、違章操作、設備運行維修保養不善等。
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(二)反應失控型火災爆炸。反應失控型火災爆炸是由于醋酸生產過程中化學反應放熱速度超過散熱速度,導致體系熱量積累,溫度升高,反應速度加快,造成反應產物暴聚,致使反應過程失去控制而引發火災爆炸事故。在甲醇低壓羰基化生產醋酸的反應過程中,如果原料多投或投料速度過快、物料不純等原因都可能引發劇烈反應,使反應釜內的熱量急劇增加。而制冷設備失效、送冷不足、攪拌器故障、攪拌不均勻等,是引起醋酸生產過程中散熱不利的主要原因。
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醋酸生產反應過程中火災爆炸事故發生的途徑較多,通過編制事故樹分析得出,在多個基本原因事件中,反應釜內可燃物質泄露與空氣混合達到爆炸極限、反應釜冷卻不利是兩個最重要的因素,其次是設備材料性能下降、設備缺陷以及其他人為因素導致可燃物料泄露,明火、高溫、靜電火花、電氣火花、撞擊火花、雷擊火花等原因事件的影響則進一步退后。